聚丙烯無規共聚物 知識介紹
聚丙烯無規共聚物
聚(ju)丙(bing)烯(xi)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)也(ye)是(shi)聚(ju)丙(bing)烯(xi)的(de)一(yi)種(zhong),它(ta)的(de)高(gao)分(fen)子(zi)鏈(lian)的(de)基(ji)本(ben)結(jie)構(gou)用(yong)加(jia)入(ru)不(bu)同(tong)種(zhong)類(lei)的(de)單(dan)體(ti)分(fen)於(yu)加(jia)以(yi)改(gai)性(xing)。乙(yi)烯(xi)是(shi)最(zui)常(chang)用(yong)的(de)單(dan)體(ti),它(ta)引(yin)起(qi)聚(ju)丙(bing)烯(xi)物(wu)理(li)性(xing)質(zhi)的(de)改(gai)變(bian)。與(yu)PP均聚物相比,無規共聚物改進了光學性能(增加了透明度並減少了濁霧),提高了抗衝擊性能,增加了撓性,降低了熔化溫度,從而也降低了熱熔接溫度;同時在化學穩定性、水蒸汽隔離性能和器官感覺性能(低氣味和味道)方麵與均聚物基本相同。
開發了將改進了的透明度和衝擊強度結合起來的PP無規共聚物,應用於吹塑、注塑、薄膜和片材擠壓加工領域,作食品包裝材料、醫藥包裝材料和日常消費品。
化學
PP無規共聚物一般含有 1- 7%(重量)的乙烯分子及 99― 93%(重量)的丙烯分子。在聚合物鏈上,乙烯分子無規則地插在丙烯分子中間。在這種無規的或統計學共聚物中,大多數(通常 75%)的乙烯是以單分子插入的方式結合進去的,叫做X3基團(三個連續的乙烯[CH2]依次排列在主鏈上),這還可看成是一個乙烯分子插在兩個丙烯分子中間。
另有 25%的乙烯是以多分子插入的方式結合進主鏈的,又叫X5基團,因為有5個連續的亞甲基團(兩個乙烯分子一起插在兩個丙烯分子中間)。很難把X5和更高的基團如X7、X9等加以區分。鑒於此,把XS和更高基團的乙烯含量一起統計為>X3%。
無規度比值X3/X5可以測定。當X3以yi上shang基ji團tuan的de百bai分fen比bi很hen大da時shi,將jiang顯xian著zhu降jiang低di共gong聚ju物wu的de結jie晶jing度du,這zhe對dui無wu規gui共gong聚ju物wu的de最zui終zhong性xing能neng影ying響xiang很hen大da。共gong聚ju物wu中zhong極ji高gao含han量liang的de乙yi烯xi對dui聚ju合he物wu結jie晶jing度du的de影ying響xiang,類lei似si於yu高gao無wu規gui聚ju丙bing烯xi含han量liang時shi的de作zuo用yong。
無規PPgongjuwubutongyujunjuwu,yinweiwuguidicharujuhewuzhulianzhongdeyixifenzizuailejuhewufenzidejiejingxingpailie。gongjuwujiejingdudejiangdiyinqiwulixingzhidegaibian:無規共聚物與PP均聚物相比剛度降低,抗衝擊性能提高,透明度更好。乙烯共聚物還有較低的熔化溫度,這成了它們在某些方麵應用時的優點。
無規共聚物含有較多的可革取物和無規PP,以yi及ji乙yi烯xi含han量liang高gao得de多duo的de聚ju合he物wu鏈lian。這zhe種zhong較jiao高gao的de可ke革ge取qu物wu含han量liang,視shi不bu同tong的de聚ju合he過guo程cheng,不bu同tong程cheng度du地di存cun在zai於yu所suo有you的de商shang品pin共gong聚ju物wu材cai料liao中zhong,並bing在zai滿man足zu聯lian邦bang食shi品pin管guan理li局ju(FDA)關於食品接觸的規定上造成困難。
製造方法
乙烯/丙烯無規共聚物是由乙烯分子和丙烯分子同時進行聚合反應而製得的,所用反應器與生產PP均聚物的一樣。乙烯分子比丙烯分子小,反應快於(反應活性約十倍)丙(bing)烯(xi)。這(zhe)使(shi)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)立(li)體(ti)定(ding)向(xiang)性(xing)減(jian)弱(ruo)而(er)活(huo)性(xing)增(zeng)大(da),從(cong)而(er)導(dao)致(zhi)無(wu)規(gui)聚(ju)丙(bing)烯(xi)生(sheng)成(cheng)量(liang)增(zeng)多(duo)。為(wei)了(le)減(jian)少(shao)這(zhe)種(zhong)無(wu)規(gui)物(wu)的(de)生(sheng)成(cheng),需(xu)要(yao)降(jiang)低(di)反(fan)應(ying)溫(wen)度(du),從(cong)而(er)降(jiang)低(di)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)活(huo)性(xing),並(bing)減(jian)少(shao)最(zui)終(zhong)產(chan)物(wu)中(zhong)無(wu)規(gui)異(yi)構(gou)體(ti)的(de)含(han)量(liang),得(de)到(dao)一(yi)種(zhong)具(ju)有(you)較(jiao)均(jun)衡(heng)性(xing)能(neng)的(de)產(chan)品(pin)。
乙烯含量高(>3%)的無規共聚物在生產過程中處理起來比較困難,也很難在己烷稀釋劑中進行聚合反應,因為反應的二級副產品(無規聚丙烯和含乙烯量很高的共聚物)nengrongyujiwan。zhezaiyetibingxidebentijuhefanyingyeshiyiyang,jinguanrongjiedujiaodi。jiwanxishigongyishengchanchudedaliangfuchanpin,bixuzaijiwanzaixunhuanjieduanfenlichulai,zhehuizengjiazongshengchanchengben,ranerquenengdedaoheshaoliangkerongzufendejiaoqingjiedejuhewu。 在(zai)本(ben)體(ti)聚(ju)合(he)工(gong)藝(yi)中(zhong),這(zhe)些(xie)雜(za)質(zhi)會(hui)留(liu)在(zai)聚(ju)合(he)物(wu)中(zhong),並(bing)在(zai)處(chu)理(li)薄(bo)片(pian)狀(zhuang)材(cai)料(liao)時(shi)帶(dai)來(lai)麻(ma)煩(fan)。而(er)且(qie),最(zui)終(zhong)共(gong)聚(ju)產(chan)品(pin)中(zhong)含(han)有(you)較(jiao)多(duo)的(de)可(ke)溶(rong)性(xing)雜(za)質(zhi)。使(shi)用(yong)有(you)機(ji)溶(rong)劑(ji)進(jin)行(xing)二(er)次(ci)清(qing)洗(xi),可(ke)除(chu)去(qu)大(da)部(bu)分(fen)雜(za)質(zhi),但(dan)又(you)會(hui)提(ti)高(gao)共(gong)聚(ju)物(wu)的(de)總(zong)生(sheng)產(chan)成(cheng)本(ben)。一(yi)般(ban)地(di),副(fu)產(chan)物(wu)含(han)量(liang)高(gao)時(shi),薄(bo)片(pian)狀(zhuang)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)會(hui)變(bian)得(de)較(jiao)粘(zhan),當(dang)乙(yi)烯(xi)含(han)量(liang)高(gao)於(yu)3.5%(重量)時,這個問題更突出。
處(chu)理(li)問(wen)題(ti)增(zeng)多(duo),以(yi)及(ji)較(jiao)低(di)的(de)反(fan)應(ying)器(qi)溫(wen)度(du)導(dao)致(zhi)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)較(jiao)低(di)的(de)生(sheng)產(chan)速(su)度(du)。而(er)且(qie)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)的(de)生(sheng)產(chan)周(zhou)期(qi)通(tong)常(chang)很(hen)短(duan)。這(zhe)些(xie)因(yin)素(su)使(shi)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)的(de)總(zong)生(sheng)產(chan)成(cheng)本(ben)高(gao)於(yu)均(jun)聚(ju)物(wu),對(dui)乙(yi)烯(xi)含(han)量(liang)高(gao)的(de)無(wu)規(gui)共(gong)聚(ju)物(wu)更(geng)是(shi)如(ru)此(ci)。
共聚物熔點降低和乙烯含量直接相關。據報導,乙烯含量為7%時,共聚物的熔點低達152°F。X3含量對共聚物熔點的影響比兒及更高基因含量的影響更大。它還取決於催化劑本身,及其以X3基團代替以X5基團結合乙烯的能力。
性能
物理性能:一般地說,無規PP共聚物比PP均聚物的撓曲性好而剛性低。它們在溫度降至32°F時,還能保持適中的衝擊強度,而當溫度降至-4°F時,有用性就有限了。共聚物的彎曲模量( 1%應變時的割線模量)在 483~1034MPa範圍內,而均聚物則在1034~1379MPa範圍內。PP共聚物材料的分子量對剛性的影響不如PP均聚物的大。帶切口的懸臂梁式衝擊強度一般在0.8~1.4英尺・磅/英寸的範圍內。
耐化學性能:無規PP共聚物對酸。堿、醇、低沸點碳氫化合物溶劑及許多有機化學品的作用有很強的抵抗力。室溫下,PP共聚物基本不溶於大多數有機溶劑。而且,當暴露在肥皂、皂zao堿jian液ye。水shui性xing試shi劑ji和he醇chun類lei中zhong時shi,它ta們men不bu象xiang其qi它ta許xu多duo聚ju合he物wu那na樣yang會hui發fa生sheng環huan境jing應ying力li斷duan裂lie損sun壞huai。當dang與yu某mou些xie化hua學xue品pin接jie觸chu時shi,特te別bie是shi液ye體ti烴ting。氯lv代dai有you機ji物wu和he強qiang氧yang化hua劑ji。
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