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本文主要介紹了以對硝基苯胺、H酸、苯胺等基本原料合成酸性藍黑／0B染料的方法，論述了製備工藝及反應條件對染料性能的影響，介紹了其在印染工業上的應用。
要害詞：酸性染料；藍黑1OB；重氮化I偶合；皮革
近jin年nian來lai，隨sui著zhe人ren們men對dui皮pi革ge製zhi品pin需xu求qiu量liang的de日ri益yi增zeng加jia，皮pi革ge染ran料liao的de研yan究jiu與yu開kai發fa也ye逐zhu漸jian發fa展zhan起qi來lai，強qiang酸suan性xing染ran料liao是shi最zui早zao發fa展zhan起qi來lai的de酸suan性xing染ran料liao，在zai酸suan性xing介jie質zhi中zhong可ke染ran羊yang毛mao、蠶絲等蛋白質纖維和聚酰胺纖維，也可用於皮革、紙張 食品的著色。強酸性染料分子結構簡單、分子量低，染色時具有染色方法簡單、勻染性好、色澤鮮豔等優點。酸性藍黑lOB為強酸性染料中生產量較大的一個品種，因而在染料生產中占有重要的地位。
1 實驗部分
1．1 反應原理
1．3 實驗操作過程
1．3.l 對硝基苯胺的重氮化
將・30 g碎冰投入250 ml四口瓶中，開動攪拌器，將升溫到9O℃以上全部溶解的對硝基苯胺、鹽酸、水混合物迅速倒入，驟然降溫，得到淡藍色小顆粒，待溫度降到5℃ 以下，將NaNO。溶液迅速加入，用澱粉一KI試紙測其是否過量，若反應正常，溶液呈淡黃色，保溫0。5 h，抽濾。
1.3．2 酸性偶合
將對硝基苯胺的重氮濾液倒人到500 ml的四口燒瓶中，開動攪拌，將H酸於1．5 h內滴加到重氮液中，保溫8 h，溫度控製在1o～15℃，6 h後，取樣點板，偶合液顏色呈紫紅色。
1．3．3 苯胺重氮化
將鹽酸水溶液倒入250 ml四口燒瓶中，加入3Og左右碎冰後，再加入苯胺，待溫度為5℃以下時，將NaN。2於滴液管中慢慢加入反應瓶，滴加完畢用澱粉一KI試紙檢驗其是否過量，保溫0 5 h。
l.3．4 堿性偶合
向酸性偶合液中加入NaOH中和過量的HCI，再加入2．6 gNaCO。使偶合液呈堿性，將保溫好的苯胺重氮液滴加到偶合液中，然後再加入等量的Na2CO 溶液，調節偶合液的pH值為8～9，保溫0．5 h後取樣、點板，偶合液顏色為藍黑色。
1．3．5加30 gNaC1於保溫好的堿性偶合液中，鹽析0．5 la，抽濾，將濾餅烘幹、稱重、研磨、裝袋。此反應是一種自身偶合反應，是不可逆的，一旦， 偶氮化合物生成，即使補加酸液也無法使偶氮化合物轉變為重氮鹽，因此，會使重氮鹽溶液含有雜質，產率降低；當酸量不足時，重氮鹽還輕易分解，溫度越高分 越快。因此，進行重氮化反應時，酸的用量一定要控製好，使介質的pH值小於3。
2．1．2 亞硝酸的用量與滴加速度
重氮化反應進行時，自始至終必須保持亞硝酸稍過量，否則會引起自身偶合反應,但是亞硝酸太過量，會對下一步偶合反應不利，因此控製亞硝酸的用量和滴加速度，是重氮化反應的要害之處。
重(zhong)氮(dan)化(hua)反(fan)應(ying)速(su)度(du)是(shi)由(you)加(jia)入(ru)亞(ya)硝(xiao)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)的(de)速(su)度(du)來(lai)控(kong)製(zhi)的(de)，必(bi)須(xu)保(bao)持(chi)一(yi)定(ding)的(de)加(jia)料(liao)速(su)度(du)，過(guo)慢(man)則(ze)來(lai)不(bu)及(ji)作(zuo)用(yong)的(de)芳(fang)胺(an)會(hui)和(he)重(zhong)氮(dan)鹽(yan)作(zuo)用(yong)發(fa)生(sheng)自(zi)身(shen)偶(ou)合(he)反(fan)應(ying)。不(bu)同(tong)的(de)芳(fang)胺(an)滴(di)加(jia)亞(ya)硝(xiao)酸(suan)鈉(na)的(de)速(su)度(du)有(you)所(suo)不(bu)同(tong)，在(zai)藍(lan)黑(hei)10Bdegongyiguochengzhongyouliangbuzhongdanhuafanying，fenbieshiyongliangzhongfangan，duixiaojibenanhebenan，duixiaojibenanshuyujianxingjiaoruodefangan，fenzizhonghanyouqiangdexidianzijituanyiNO。堿jian性xing較jiao弱ruo，難nan以yi和he稀xi酸suan成cheng鹽yan，即ji使shi生sheng成cheng了le銨an鹽yan，在zai水shui中zhong也ye很hen輕qing易yi水shui解jie生sheng成cheng遊you離li的de芳fang胺an，而er真zhen正zheng參can加jia重zhong氮dan化hua反fan應ying的de是shi溶rong解jie的de遊you離li胺an，不bu是shi芳fang胺an的de銨an鹽yan，故gu對dui硝xiao基ji苯ben胺an的de重zhong氮dan化hua反fan應ying速su度du比bi堿jian性xing強qiang的de苯ben胺an快kuai，因yin此ci在zai兩liang次ci重zhong氮dan化hua反fan應ying中zhong。對dui硝xiao基ji苯ben胺an與yu苯ben胺an的de反fan應ying控kong製zhi條tiao件jian有you所suo不bu同tong。反fan應ying中zhong通tong常chang用yongKI一澱粉試紙來檢驗亞硝酸是否過量，若KI一yi澱dian粉fen試shi紙zhi遇yu溶rong液ye變bian藍lan，說shuo明ming亞ya硝xiao酸suan過guo量liang苯ben胺an屬shu於yu強qiang堿jian性xing芳fang胺an，分fen子zi中zhong不bu含han水shui量liang有you吸xi電dian子zi取qu代dai基ji，輕qing易yi與yu無wu機ji酸suan生sheng成cheng穩wen定ding的de銨an鹽yan，重zhong氮dan化hua反fan應ying速su度du慢man。所suo以yi亞ya硝xiao酸suan鈉na的de加jia入ru速su度du不bu必bi過guo快kuai，滴di加jia即ji可ke，因yin此ci，苯ben胺an重zhong氮dan化hua時shi，隻zhi要yao控kong製zhi好hao亞ya硝xiao酸suan鈉na稍shao過guo量liang及ji滴di加jia速su度du，溫wen度du控kong製zhi在zai5℃以下，反應即可正常進行。
2．2 偶合反應
偶合反應進行的同時能發生重氮鹽的副反應，生成焦狀物質。由多次實驗可知，溫度每增加lO℃，偶合反應速度增加2～2．4倍，重氮鹽分解的速度增加3．1～5．3倍，因此，偶合反應應在較低的溫度下進行 通過對比實驗分析比較，偶合反應溫度控製在8～15℃之間比較適易。
在偶合過程中兩步偶合反應的pH值有所不同，對硝基苯胺重氮液需在酸性條件下偶合。苯胺重氮液需在堿性條件下偶合，並由H酸的定位效應可知，必須先進行酸性偶合，然後調節pH值，再進行堿性偶合。在酸性條件下，H 酸的一NH 形成鹽酸鹽，因此，一NH 鄰位電子雲密度增加，有利於帶正電荷的對硝基重氮鹽的進攻,在堿性條件下，由於一OH部分電離出H ，使一OH相xiang鄰lin的de位wei置zhi電dian子zi雲yun密mi度du增zeng加jia，當dang加jia人ren苯ben胺an重zhong氮dan鹽yan時shi，輕qing易yi進jin攻gong該gai位wei置zhi。在zai堿jian性xing偶ou合he過guo和he中zhong，需xu加jia入ru兩liang次ci堿jian液ye，由you反fan應ying動dong力li學xue可ke知zhi，苯ben胺an重zhong氮dan液ye穩wen定ding性xing不bu好hao，當dangpH值小於4時，分解速度大於偶合速度，加入第一次堿即是調節pH值，使pH值大於7，當pH=8～9之間時，偶合速度大於分解速度，加入第二次堿液則使苯胺重氮鹽完全參加偶合反應。
3 結論
在藍黑10B的合成工藝研究中，經過多次實驗分析。可以得出該實驗的要害之處：(a)無機酸的用量，(b)亞硝酸的用量及滴加速度，(c)偶合保溫時間，(d)反應介質的pH值。隻要控製好上述條件，產品在色光、力份及得率上均能達到標準。
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