本文主要介紹了以對硝基苯胺
、H酸、苯胺等基本原料合成酸性藍黑／0B染料的方法，論述了製備工藝及反應條件對染料性能的影響
，介紹了其在印染工業上的應用。

要害詞：酸性染料

；藍黑1OB
；重氮化I偶合；皮革

近(jin)年(nian)來(lai)
，隨(sui)著(zhe)人(ren)們(men)對(dui)皮(pi)革(ge)製(zhi)品(pin)需(xu)求(qiu)量(liang)的(de)日(ri)益(yi)增(zeng)加(jia)，皮(pi)革(ge)染(ran)料(liao)的(de)研(yan)究(jiu)與(yu)開(kai)發(fa)也(ye)逐(zhu)漸(jian)發(fa)展(zhan)起(qi)來(lai)，強(qiang)酸(suan)性(xing)染(ran)料(liao)是(shi)最(zui)早(zao)發(fa)展(zhan)起(qi)來(lai)的(de)酸(suan)性(xing)染(ran)料(liao)，在(zai)酸(suan)性(xing)介(jie)質(zhi)中(zhong)可(ke)染(ran)羊(yang)毛(mao)、蠶絲等蛋白質纖維和聚酰胺纖維
，也可用於皮革
、紙張 食品的著色。強酸性染料分子結構簡單、分子量低，染色時具有染色方法簡單、勻染性好、色澤鮮豔等優點。酸性藍黑lOB為強酸性染料中生產量較大的一個品種，因而在染料生產中占有重要的地位。

1 實驗部分

1．1 反應原理

1．3 實驗操作過程

1．3.l 對硝基苯胺的重氮化

將・30 g碎冰投入250 ml四口瓶中，開動攪拌器，將升溫到9O℃以上全部溶解的對硝基苯胺、鹽酸
、水混合物迅速倒入，驟然降溫
，得到淡藍色小顆粒，待溫度降到5℃ 以下，將NaNO。溶液迅速加入，用澱粉一KI試紙測其是否過量，若反應正常，溶液呈淡黃色，保溫0。5 h，抽濾。

1.3．2 酸性偶合

將對硝基苯胺的重氮濾液倒人到500 ml的四口燒瓶中，開動攪拌，將H酸於1．5 h內滴加到重氮液中，保溫8 h，溫度控製在1o～15℃，6 h後，取樣點板，偶合液顏色呈紫紅色。

1．3．3 苯胺重氮化
將鹽酸水溶液倒入250 ml四口燒瓶中，加入3Og左右碎冰後，再加入苯胺
，待溫度為5℃以下時，將NaN。2於滴液管中慢慢加入反應瓶
，滴加完畢用澱粉一KI試紙檢驗其是否過量，保溫0 5 h。

l.3．4 堿性偶合
向酸性偶合液中加入NaOH中和過量的HCI，再加入2．6 gNaCO。使偶合液呈堿性，將保溫好的苯胺重氮液滴加到偶合液中
，然後再加入等量的Na2CO 溶液，調節偶合液的pH值為8～9，保溫0．5 h後取樣、點板，偶合液顏色為藍黑色。

1．3．5加30 gNaC1於保溫好的堿性偶合液中，鹽析0．5 la
，抽濾
，將濾餅烘幹、稱重、研磨、裝袋。此反應是一種自身偶合反應，是不可逆的，一旦
， 偶氮化合物生成，即使補加酸液也無法使偶氮化合物轉變為重氮鹽
，因此
，會使重氮鹽溶液含有雜質，產率降低
；當酸量不足時
，重氮鹽還輕易分解
，溫度越高分 越快。因此，進行重氮化反應時，酸的用量一定要控製好


，使介質的pH值小於3。

2．1．2 亞硝酸的用量與滴加速度
重氮化反應進行時，自始至終必須保持亞硝酸稍過量
，否則會引起自身偶合反應,但是亞硝酸太過量，會對下一步偶合反應不利，因此控製亞硝酸的用量和滴加速度，是重氮化反應的要害之處。
重zhong氮dan化hua反fan應ying速su度du是shi由you加jia入ru亞ya硝xiao酸suan鈉na溶rong液ye的de速su度du來lai控kong製zhi的de，必bi須xu保bao持chi一yi定ding的de加jia料liao速su度du，過guo慢man則ze來lai不bu及ji作zuo用yong的de芳fang胺an會hui和he重zhong氮dan鹽yan作zuo用yong發fa生sheng自zi身shen偶ou合he反fan應ying。不bu同tong的de芳fang胺an滴di加jia亞ya硝xiao酸suan鈉na的de速su度du有you所suo不bu同tong
，在zai藍lan黑hei10B的(de)工(gong)藝(yi)過(guo)程(cheng)中(zhong)有(you)兩(liang)步(bu)重(zhong)氮(dan)化(hua)反(fan)應(ying)，分(fen)別(bie)使(shi)用(yong)兩(liang)種(zhong)芳(fang)胺(an)，對(dui)硝(xiao)基(ji)苯(ben)胺(an)和(he)苯(ben)胺(an)
，對(dui)硝(xiao)基(ji)苯(ben)胺(an)屬(shu)於(yu)堿(jian)性(xing)較(jiao)弱(ruo)的(de)芳(fang)胺(an)，分(fen)子(zi)中(zhong)含(han)有(you)強(qiang)的(de)吸(xi)電(dian)子(zi)基(ji)團(tuan)一(yi)NO。堿jian性xing較jiao弱ruo，難nan以yi和he稀xi酸suan成cheng鹽yan，即ji使shi生sheng成cheng了le銨an鹽yan，在zai水shui中zhong也ye很hen輕qing易yi水shui解jie生sheng成cheng遊you離li的de芳fang胺an
，而er真zhen正zheng參can加jia重zhong氮dan化hua反fan應ying的de是shi溶rong解jie的de遊you離li胺an，不bu是shi芳fang胺an的de銨an鹽yan

，故gu對dui硝xiao基ji苯ben胺an的de重zhong氮dan化hua反fan應ying速su度du比bi堿jian性xing強qiang的de苯ben胺an快kuai，因yin此ci在zai兩liang次ci重zhong氮dan化hua反fan應ying中zhong。對dui硝xiao基ji苯ben胺an與yu苯ben胺an的de反fan應ying控kong製zhi條tiao件jian有you所suo不bu同tong。反fan應ying中zhong通tong常chang用yongKI一澱粉試紙來檢驗亞硝酸是否過量，若KI一yi澱dian粉fen試shi紙zhi遇yu溶rong液ye變bian藍lan，說shuo明ming亞ya硝xiao酸suan過guo量liang苯ben胺an屬shu於yu強qiang堿jian性xing芳fang胺an




，分fen子zi中zhong不bu含han水shui量liang有you吸xi電dian子zi取qu代dai基ji，輕qing易yi與yu無wu機ji酸suan生sheng成cheng穩wen定ding的de銨an鹽yan
，重zhong氮dan化hua反fan應ying速su度du慢man。所suo以yi亞ya硝xiao酸suan鈉na的de加jia入ru速su度du不bu必bi過guo快kuai，滴di加jia即ji可ke，因yin此ci
，苯ben胺an重zhong氮dan化hua時shi
，隻zhi要yao控kong製zhi好hao亞ya硝xiao酸suan鈉na稍shao過guo量liang及ji滴di加jia速su度du
，溫wen度du控kong製zhi在zai5℃以下
，反應即可正常進行。

2．2 偶合反應
偶合反應進行的同時能發生重氮鹽的副反應，生成焦狀物質。由多次實驗可知，溫度每增加lO℃
，偶合反應速度增加2～2．4倍，重氮鹽分解的速度增加
3．1～5．3倍，因此，偶合反應應在較低的溫度下進行 通過對比實驗分析比較
，偶合反應溫度控製在8～15℃之間比較適易。

在偶合過程中兩步偶合反應的pH值有所不同，對硝基苯胺重氮液需在酸性條件下偶合。苯胺重氮液需在堿性條件下偶合，並由H酸的定位效應可知，必須先進行酸性偶合，然後調節pH值，再進行堿性偶合。在酸性條件下，H 酸的一NH 形成鹽酸鹽
，因此
，一NH 鄰位電子雲密度增加，有利於帶正電荷的對硝基重氮鹽的進攻,在堿性條件下，由於一OH部分電離出H
，使一OHxianglindeweizhidianziyunmiduzengjia
，dangjiarenbenanzhongdanyanshi，qingyijingonggaiweizhi。zaijianxingouheguohezhong，xujiaruliangcijianye，youfanyingdonglixuekezhi，benanzhongdanyewendingxingbuhao
，dangpH值小於4時
，分解速度大於偶合速度，加入第一次堿即是調節pH值，使pH值大於7
，當pH=8～9之間時，偶合速度大於分解速度，加入第二次堿液則使苯胺重氮鹽完全參加偶合反應。

3 結論

在藍黑10B的合成工藝研究中，經過多次實驗分析。可以得出該實驗的要害之處：(a)無機酸的用量，(b)亞硝酸的用量及滴加速度，(c)偶合保溫時間，(d)反應介質的pH值。隻要控製好上述條件
，產品在色光、力份及得率上均能達到標準。